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    快乐十分钟开奖结果:生物冶金的研究手段

    北京十一选五开奖结果 www.frdg.net 生物冶金的研究手段
    任盼 1 (1、中南大学资源加工与生物工程学院 湖南 长沙 410083)

    摘要:生物冶金技术是指用存在有微生物的溶液将有价金属元素(如铜、镍、铀 等)从矿石中溶解出来加以回收利用的方法。笔者主要针对生物冶金的一些主要 研究手段做了介绍,并综述了细菌改良育种、生物冶金计量方法研究、浸矿机制 的研究等方面的进展。

    关键词:生物冶金

    生物研究

    浸矿

    微生物

    Biological means in metallurgical studies
    REN Pan (School of Minerals Processing and Bioengineering, Central South University, Changsha 410083, China) ABSTRACT: Bio-metallurgy technology is a method that to utilize present microorganisms dissolve the valuable metal elements (such as copper, nickel, uranium, etc.) out from the ore .The author focused on some of the major biological research methods and described and reviewed in detail of the improved breeding of bacteria, bio-metallurgical method of measurement, mechanism of leaching progress .

    KEY WORDS: Bio-metallurgy Bio-leaching

    Microorganisms

    Biological Research

    1. 前言:
    随着矿产资源的大量开采,世界上高品位、易选矿石已日趋减少,因此开发 利用低品位矿产资源以及回收利用矿山废渣等二次资源越来越受重视。同时,传 统的冶金工艺对矿物资源的利用率低、能源消耗大、能源和环境问题也引起广泛 重视,所以寻求更为合理、有效、清洁的资源利用途径已得到广泛认可。在自然

    界, 微生物在多种元素的循环当中起着重要的作用【1】 而微生物浸矿技术是指用 。 存在有微生物的溶液将有价金属元素(如铜、镍、铀等)从矿石中溶解出来加以回 收利用的方法。能处理低品位矿石和采用传统选矿工艺时只能被抛弃的尾矿,是 一种综合利用矿产资源的有效方法。并且此法具有生产成本低、投资少、工艺流 程短、设备简单、环境友好、能处理复杂多金属矿物等优点,因此细菌浸矿的广 泛应用,将引起传统矿物加工产业的重大变革, 为人类、资源与环境的可持续
    【2、3】 发展开辟广阔的前景。

    2. 浸矿细菌改良育种
    目前所采用的菌大都从自然界分离驯化,存在浸矿周期长、生长速度慢、氧 化能力弱、适应力差等问题。并且实际浸矿体系中往往含有表面活性剂,各种重 金属离子等,当其含量超过一定浓度,将抑制细菌生长,甚至造成菌体死亡,限 制了细菌冶金工艺的进一步工业应用。因此,从自然界中不断选育新的优良菌株 以及用现代生物技术改良菌种成为生物冶金技术的一个重要领域【4】 。

    1、浸矿微生物的分类
    存在于生物冶金工业用菌种受环境影响较大。影响菌群数量的环境因素有温 度、营养物质、酸度、培养基(能源)以及溶解金属离子和表面活性剂。根据温度 范围,在生物冶金过程中起作用的浸矿菌主要可分为以下3类 (1) 嗜 中 温 细 菌 (Mesophile) 。 最 佳 生 长 温 度 30 ~ 45 ℃ , 主 要 包 括 Thiobadllus ferrooxidans , Thiobadllasthiooxidans , Leptospirillum

    ferrooxidans。 (2)中等嗜热细菌(Moderate thermophile)。最佳生长温度45~ 55℃ ,主 要 有 Sulfobacillus 菌 属 ; 已 鉴 定 的 有 Acidimicrobium ferrooxidans , Sulfobacillus thermosulfidooxidans,Sulfobacillus acidophilus。 (3).高温嗜热菌(Extreme thermophile)。最佳生长温度60~ 85℃ ,包括 Sulfolobus:60~ 70℃ ;Sulfolobus likearchaea:65~ 85℃。

    2.2育种的方法:
    2.2.1驯化育种 浸矿细菌对外界有很强的适应性,通过驯化可逐步增加细菌对某种金属离子

    的耐受能力, 使细菌在矿石浸出过程中能迅速生长繁殖,培育出适合待浸矿石的 优势种群。廖梦霞【5】等针对某低品位( (Au)<2 g/t)难处‘理金矿的工程菌Mdl 进行了菌株对砷的适应性驯化, 比较了细菌驯化前后对矿石浸出的影响。结果表 明,细菌经过耐砷驯化后,能耐受8 g/L的As3+ ,对矿石中砷的适应性显著提高。 荆秀艳【6】研究了浸矿细菌在人工培养基与矿石培养基结合驯化过程中Fe 的转化 率,结果表明,2种培养基中的Fe 氧化率都有较大幅度的上升,说明矿石中已富 集大量细菌,且很适应矿石环境。 2.2.2诱变育种 诱变育种是指利用各种诱变剂处理微生物细胞,使其提高基因的随机突变频 率,通过一定的筛选方法获得所需要的高产优质菌种。宫磊【7】等分别利用紫外 线和微波对优势氧化亚铁硫杆菌进行物理诱变并将诱变菌用于黄铜矿的生物浸 出,结果表明,诱变菌与原始菌相比,活性分别提高44%和34.2 %,铜浸出率分 别提高41.4 %和27.4 %。 2.2.3细胞融合育种 通过人为的方法,使遗传性状不同的两细胞的原生质体发生融合,并产生重 组子的过程称为细胞融合。 细胞融合在革兰氏阳性菌中比较容易,在革兰氏阴性 菌中成功的例子不多【4】 。 2.2.4基因工程育种 基因水平上的遗传工程称为基因工程。它是将特定基因组合到载体上构成重 组体, 再将它引人受体细胞中使之增殖和表达?;蚬こ碳际跤τ玫轿⑸镆苯?领域后, 可揭示浸矿细菌的特性及与基因表达的内在联系,可指导菌种基因改良 工作,得到更适合浸矿的综合性能优良的细菌。徐海岩【8】等利用氧化亚铁硫杆 菌抗砷工程菌Tf-59(pSDX3)处理含砷金精矿,获得了较好的抗砷效果。但是到目 前为止,所有的工作都是自养菌基因工程的前期探索 ,所以这方面的研究还需 要进一步加强。 2.2.5磁化育种 一些学者进行了磁场对细菌生长和氧化活性影响的研究,发现,细菌在适宜 的磁场下,细菌浸出过程得到强化。袁源【1】等分别对磁场强化细菌浸出低品位 含砷金矿及磁化水对细菌生长和氧化活性的影响进行了研究,结果表明,培养基

    经磁场处理后再接种细菌, 可获得6O的浸出率, 其氧化时间比未磁化缩短了90 h, 浸矿效果得到明显提高。 刘新星【9】等用磁选机将磁黄铁矿按照不同磁感应强度进行分离后, 作为选育 菌种的磁性培养基, 筛选在不同磁性培养基中生长的最适菌群。强磁性培养基可 以选育出以短杆状、 无磁性颗粒菌为主的菌群,而弱磁性培养基可以选育出长杆 状、有磁性颗粒菌为主的菌群。

    3. 生物冶金计量方法研究
    现代已经开始应用分子方法鉴定和计数浸矿微生物,特别是现场监测一对给 定的生态系统中的微生物进行鉴定、活性检测和计数。这对于研究各种浸出微生 物的作用、 在矿石生物降解过程中它们群体的动力学以及对于指导生物冶金生产 实践都具有十分重要的理论和现实意义。

    3.1分光光度计计量浸出液离子
    物质的吸收光谱本质上就是物质中的分子和原子吸收了入射光中的某些特 定波长的光能量, 相应地发生了分子振动能级跃迁和电子能级跃迁的结果??筛?据吸收光谱上的某些特征波长处的吸光度的高低判别或测定该物质的含量, 这就 是分光光度定性和定量分析的基础。分光光度分析就是根据物质的吸 收光谱研 究物质的成分、结构和物质间相互作用的有效手段。 王利【10】等通过紫外分光光度计对硫酸法和甲醛一NaOH法提取的EPS及其与金 属离子的作用进行了分析,研究表明胞外聚合物仅与Fe3+发生了络合,并验证了 胞外聚合物是通过与其络合的Fe3+ 的氧化作用来溶解金属硫化矿物的。 李圆原【11】 等利用用分光光度计测定生物培养基中的钼含量, 实验发现生物浸矿常用培养基 (9K 培养基)中钼的硫氰酸盐分光光度法测定最佳条件,克服铁离子的干扰, 为钼矿生物湿法冶金浸出液中钼含量的检测奠定了基础。

    3.2免疫学方法
    使用单克隆抗体或多克隆抗体提供一个灵敏的和特异性的手段来鉴定环境 中重要的微生物。 浸出微生物菌的表面主要抗原类似于脂多糖和域外膜蛋白???体能够直接与整个细胞或者通过聚丙烯酰胺凝胶电泳分离后的抗原分子起作用, 随后将分离的抗原转移至膜上, 再作 Werstern blot 分析。 主要鉴定方法有: 1、

    免疫荧光法;2、点免疫测定矿石一吸附微生物法【12】 。

    3.3分子生物学方法计量细菌
    分子生物学技术是目前细菌分类中极为重要的研究方法,目前浸矿微生物的 分类鉴定亦采用分子生物学分类与传统的形态学、生理化特性、细胞化学组分相 结合的分类方法。其主要方法主要有:1、PCR技术;2、16S rRNA基因序列分析; 3、DNA G+C含量测定和DNA/DNA杂交【13】 对于浸矿微生物的检测,免疫学方法是针对某一种已知菌或多个菌种的检 测。但是,随着人们对于浸矿微生物的认识逐渐加深,发现能够浸矿的细菌种类 很多,而且存在一些未知的菌种。因此,针对单一菌种或者多个菌种的检测,已 不能说明浸矿环境中的微生物种群的问题, 便逐渐发展出了可以检测微生物种群 的技术,这也是随着现代分子生物学的技术而发展起来的,特别是PCR技术。通 过PCR扩增后,原有的DNA 可以扩增10 倍以上,因此,对于分析微量且浓度低的 样品特别有效【14】 。

    3.4生物信息学计量细菌
    生物信息学(Bioinformatics)是近年来随着人类基因组计划而迅速发展起 来的一门新兴学科。生物信息学的迅猛发展,大大地加速了各物种的基因组学、 后基因组学以及包括新药开发在内的各种新兴生物技术的研究与开发。 其研究手 段主要包括:1、建立浸矿专属菌种数据库;2、浸矿微生物的新基因和新单核苷 酸多态性(SNPs)的发现与鉴定;3、浸矿微生物的分子进化研究;4、浸矿微生物 基因组的功能分析;5、浸矿微生物基因芯片的研究【15】 。

    4. 浸矿机制的研究
    4.1Rawlingst浸矿机理
    由于浸矿金属种类的不同,微生物浸矿的机制也不一样。Rawlingst研究表 示有两种主要的浸矿机制,一种是适用于黄铁矿(FeS2)和辉钼矿(MoS9的硫代硫 酸盐浸出机制, 以黄铁矿浸出为例, 见公式(1)(2); 另一种是适用于闪锌矿(ZnS)、 黄铜矿(CuFeS2)、方铅矿(PbS)等的聚合硫化物浸出机制,见公式(3)(4)(5)【16】 。 FeS2+6Fe3++3H2O S2O32-+8Fe~+5H2O S2O32-+7Fe2++6H+ (1) 2SO42-+8Fe2++10H+ (2)

    MS+Fe3++H+ 0.5H2Sn+Fe3+

    M2++0.5H2Sn+Fe2+(n≥2) (3) 0.125S8+Fe2++ H+(4) SO42-+2H+ (5) 2Fe3++H2O (6)

    0.125S8+1.5O2+H2O 2Fe2++0.5O2+2H+

    公式(1)~(4)中生成的Fe2+还会被微生物重新氧化为Fe3+。

    4.2硫化矿细菌氧化浸出机理
    硫化矿的生物浸出是一个复杂的过程,化学氧化、生物氧化与原电池反应往 往同时发生。文献中对微生物在细菌浸出中的特殊作用的解释很少有相同的,至 今也还未完全搞清。 李宏煦,王淀佐【17】等对硫化矿细菌浸出过程的电化学进行了深入研究,并将 硫化矿细菌浸出的电化学研究体系归结为:细菌生长时氧化金属离子的电化学机 理及细菌的电化学培养;酸性介质中细菌存在时硫化矿氧化浸出的电化学机理; 细菌存在时多金属硫化矿细菌浸出的原电池效应; 氧化还原电对对细菌浸矿的影 响;应用外控电位对多金属硫化矿的催化浸出等几个方面。

    黄铜矿黄铁矿原电池生物浸出反应示意图

    张英杰

    【18】

    等提出硫化矿细菌浸出机理的5种模型:(1)硫化物的细菌直接氧

    化;(2)硫化物与元素硫间接细菌氧化;(3)Fe3+扩散通过元素硫的固体产物层然后 氧化硫化物;(4)生成铁矾固体产物层时的细菌间接浸出;(5)原电池反应。 对不同 的硫化物5种机理作用大小不一。研究中对硫化矿细菌直接氧化机理及细菌在硫 化物氧化中的作用提出了“细胞电池反应”的设想。 K·A·兰特拉金【19】研究了影响多金属硫化矿生物醚浸出的各种电化学因

    素。根据测得的矿物静电位混合电位、伽伐尼电流、阳极极化、阴极极化等电化 学数据来解释矿物溶解行为和细菌活性, 并挺出多金属硫化矿生物氧化的电化学 模型。 研究了影响多金属硫化矿浸出体系电化学反应的各种目素,以增强目的矿 物的选择性溶解。并且研究了外控直流电压对细菌活性及矿物选择性溶解的影 响。 方兆珩【20】从化学、 电化学和生物化学3个方面综述了近年来对硫化矿细菌氧 化浸出机理研究的主要成果,并综合论述了硫氧化的2种不同宏观化学历程,矿物 与浸出液间、矿物与细菌间的电化学反应,细菌中参与反应的基本结构单元及电 子转移途径,为强化浸出和提高过程效率奠定理论了基础。

    5. 结语
    生物冶金属于交差前沿学科,在研究方法层面灵活多变,随着研究的深入和 拓展, 可以预见, 会有越来越多的理论、 手段应用到生物冶金的研究中, 而高效、 节能和环保的工业化微生物浸矿方法也将获得飞速发展。

    参考文献:
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